legend item tooltips aren't implemented as a feature of the chart, but you can hook into them using the Legend Item Template.  see how i set the tooltip to "HELLO" for the TextBlock in this XAML:

<igChart:XamWebChart>
    <igChart:XamWebChart.Series>
        <igChart:Series>
            <igChart:Series.DataPoints>
                <igChart:DataPoint Value="1" />
                <igChart:DataPoint Value="1" />
                <igChart:DataPoint Value="1" />
            </igChart:Series.DataPoints>
        </igChart:Series>
    </igChart:XamWebChart.Series>
    <igChart:XamWebChart.Legend>
        <igChart:Legend>
            <igChart:Legend.LegendItemStyle>
                <Style TargetType="igChart:LegendItem">
                    <Setter Property="Template">
                        <Setter.Value>
                            <ControlTemplate TargetType="igChart:LegendItem">
                                <Grid x:Name="RootElement">
                                    <Grid.ColumnDefinitions>
                                        <ColumnDefinition Width="Auto"/>
                                        <ColumnDefinition Width="*"/>
                                    </Grid.ColumnDefinitions>
                                    <Rectangle x:Name="LegendItemIcon"
                                               Grid.Column="0"
                                               Width="13"
                                               Height="13"
                                               Fill="{TemplateBinding Fill}"
                                               Stroke="{TemplateBinding Stroke}"
                                               StrokeThickness="{TemplateBinding StrokeThickness}" />
                                    <TextBlock x:Name="LegendItemText"
                                               Margin="5,0,0,0" 
                                               Width="Auto"
                                               Height="Auto"
                                               Grid.Column="1"
                                               Text="{TemplateBinding Text}"
                                               Foreground="{TemplateBinding Foreground}"
                                               ToolTipService.ToolTip="HELLO" />
                                </Grid>
                            </ControlTemplate>
                        </Setter.Value>
                    </Setter>
                </Style>
            </igChart:Legend.LegendItemStyle>
        </igChart:Legend>
    </igChart:XamWebChart.Legend>
</igChart:XamWebChart>